lkmipЛакокрасочные материалы и их применениеRussian Coatings Journal0130-9013Paint-Media LLClkmip-96Research ArticleПЕРЕРАБОТКА ПОЛИМЕРОВ И КОМПОЗИТОВPROCESSING OF POLYMERS AND COMPOSITESНовая технология получения пленкообразующих материалов на основе эпоксидированных олигомеров бутадиенаNew technology for producing film-forming materials based on epoxidized butadiene oligomersСолодяжниковА. С.SolodyazhnikovA. S.

Санкт-Петербург

St. Petersburg

ДринбергА. С.DrinbergA. S.

д.т.н., проф.

Санкт-Петербург

Doctor of Tech. Sci., Prof.

St. Petersburg

Университет ИТМОРоссияITMO UniversityRussian Federation202425052026044752Copyright © Paint-Media LLC, 20262026Paint-Media LLCPaint-Media LLChttps://www.lkmprim.ru/jour/about/submissions#copyrightNoticehttps://www.lkmprim.ru/jour/article/view/96

Изучены химические принципы процесса эпоксидирования различных олигомеров и полимеров. Рассмотрены наиболее перспективные технологии получения пленкообразователей путем эпоксидирования. Приведены примеры использования каталитических комплексов для данного процесса. Изучены механизмы улучшения физико-механических свойств эпоксидных пленкообразователей. Намечены пути разработки новой технологии эпоксидирования диеновых смол.

The chemical principles of the epoxidation process of various oligomers and polymers have been studied. The most promising technologies for producing film formers by epoxidation are considered. Examples of the use of catalytic complexes for this process are translated. The mechanisms for improving the physical and mechanical properties of epoxy film formers have been studied. Ways to develop a new technology for the epoxidation of diene resins are outlined.

epoxidationbutadiene oligomerscatalytic metal complexeshydroperoxidesReferencesКочнова З.А., Жаворонок Е.С., Чалых А.Е. Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты. М.: ООО «Пэйнт-Медиа», 2006. 200 с.Кочнова З.А., Жаворонок Е.С., Чалых А.Е. Эпоксидные смолы и отвердители: промышленные продукты. М.: ООО «Пэйнт-Медиа», 2006. 200 с.Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Ленинградское отделение Госхимиздат, 1962. 964 с.Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Л.: Ленинградское отделение Госхимиздат, 1962. 964 с.Толстиков Г.А. Реакции гидроперекисного окисления. М.: Наука, 1976. 199 с.Толстиков Г.А. Реакции гидроперекисного окисления. М.: Наука, 1976. 199 с.Веденев В.Н. Получение монои диэпоксидных соединений гидроперекисным эпоксидированием несопряженных диенов: Дисс. … канд. хим. наук. Ярославль, 1984.Веденев В.Н. Получение монои диэпоксидных соединений гидроперекисным эпоксидированием несопряженных диенов: Дисс. … канд. хим. наук. Ярославль, 1984.Мravek D., Kalamar J., Нrusovsky М., Gregor F., Furman S., Talian J., Jzdinsky J. А. с. 177538 ЧССР, С 07D 303/304, С 07d 305/10. Sposob vyroby dienovonoxidov. Заявлено 7.08.1974, опубликовано 15.03.1979.Мravek D., Kalamar J., Нrusovsky М., Gregor F., Furman S., Talian J., Jzdinsky J. А. с. 177538 ЧССР, С 07D 303/304, С 07d 305/10. Sposob vyroby dienovonoxidov. Заявлено 7.08.1974, опубликовано 15.03.1979.Мravek D., Kalamar J., Gregor F., Talian J., Нrusovsky M. Inhibicia polymerizacit butadienu v procese jeho epoxidacie na butadien monoxid // Sb. pr. Chemickotehnol. fak. SVST. 1973–1974 (1978). Р. 169–176.Мravek D., Kalamar J., Gregor F., Talian J., Нrusovsky M. Inhibicia polymerizacit butadienu v procese jeho epoxidacie na butadien monoxid // Sb. pr. Chemickotehnol. fak. SVST. 1973–1974 (1978). Р. 169–176.Юрьев В.П., Гаилюнас Г.А., Толстиков Г.А., Валямова Ф.Г. Окисление диенов гидроперекисями // Нефтехимия. 1972. Т. 12, № 3. С. 353–357.Юрьев В.П., Гаилюнас Г.А., Толстиков Г.А., Валямова Ф.Г. Окисление диенов гидроперекисями // Нефтехимия. 1972. Т. 12, № 3. С. 353–357.Петров В.А., Крюков А.С. Эпоксидирование сопряженных диеновых углеводоров // Нефтехимия. 1987. Т. 27, № 3. С. 387–390.Петров В.А., Крюков А.С. Эпоксидирование сопряженных диеновых углеводоров // Нефтехимия. 1987. Т. 27, № 3. С. 387–390.Лиакумович А.Г., Толстиков Г.А., Гумерова В.С. Синтез диокисей и полиокисей олефинов // Тезисы докл. Научн.-техн. конф. «Достижения науки — нефтехимическим производствам». Уфа, 1975.Лиакумович А.Г., Толстиков Г.А., Гумерова В.С. Синтез диокисей и полиокисей олефинов // Тезисы докл. Научн.-техн. конф. «Достижения науки — нефтехимическим производствам». Уфа, 1975.Крюков Ю.Б., Низова С.А., Фролова О.Я., Лиакумович А.Г. Эпоксидирование пиперилена гидроперекисью кумола в присутствии гетерогенных катализаторов // Нефтехимия. 1975. Т. 15, № 1. С. 155–158.Крюков Ю.Б., Низова С.А., Фролова О.Я., Лиакумович А.Г. Эпоксидирование пиперилена гидроперекисью кумола в присутствии гетерогенных катализаторов // Нефтехимия. 1975. Т. 15, № 1. С. 155–158.Вороненков В.В. Влияние напряженной двойной связи на поведение углеводородов в реакциях с кислородом // Успехи химии. 1974. Т. 44, вып. 4. С. 673–684.Вороненков В.В. Влияние напряженной двойной связи на поведение углеводородов в реакциях с кислородом // Успехи химии. 1974. Т. 44, вып. 4. С. 673–684.Sheldon R.A., van Doom J.A., Schram C.W.A., de Long A.J. MetalCatalyzed epoxidation of olefins with hydroperoxides: Тhе effect of Solvent and hidroperoxide structure // J. Catal. 1973. Vol. 31, N 3. Р. 438–443.Sheldon R.A., van Doom J.A., Schram C.W.A., de Long A.J. MetalCatalyzed epoxidation of olefins with hydroperoxides: Тhе effect of Solvent and hidroperoxide structure // J. Catal. 1973. Vol. 31, N 3. Р. 438–443.Gaffney А.М., Nandi М.К., Rangasarny Ritchai, Yuan-Zhang Uan, Arco Chemical Technology L.P. Пат. 5319114 США, МКИС 07 D 301/19. Olefins epoxidation using carbon molecular sieve impregnated with а transition metal. Заявлено 23.09.1993; опубл. 07.06.1994.Gaffney А.М., Nandi М.К., Rangasarny Ritchai, Yuan-Zhang Uan, Arco Chemical Technology L.P. Пат. 5319114 США, МКИС 07 D 301/19. Olefins epoxidation using carbon molecular sieve impregnated with а transition metal. Заявлено 23.09.1993; опубл. 07.06.1994.Леонов В.Н., Стожкова Г.А., Галкина О.Е. и др. Бифункциональная природа ингибирующего действия спиртов в реакции гидропероксидного эпоксидирования // Кинетика и катализ. 1992. Т. 33, № 2. С. 261–264.Леонов В.Н., Стожкова Г.А., Галкина О.Е. и др. Бифункциональная природа ингибирующего действия спиртов в реакции гидропероксидного эпоксидирования // Кинетика и катализ. 1992. Т. 33, № 2. С. 261–264.Gould Е., Hiatt R., Arwin К. Mechanism of the epoxidation of olefins bу hydroperoxides // Catalysis Science. Technology. 1968. Vol. 90. Р. 4573– 4584.Gould Е., Hiatt R., Arwin К. Mechanism of the epoxidation of olefins bу hydroperoxides // Catalysis Science. Technology. 1968. Vol. 90. Р. 4573– 4584.Фарберов М.И., Стожкова Г.А., Бондаренко А.В. Конкурентное ингибирование и механизм реакции эпоксидирования пропилена органическими гидропероксидами // Нефтехимия. 1971. Т. 11, № 6. С. 578–580.Фарберов М.И., Стожкова Г.А., Бондаренко А.В. Конкурентное ингибирование и механизм реакции эпоксидирования пропилена органическими гидропероксидами // Нефтехимия. 1971. Т. 11, № 6. С. 578–580.Фарберов М.И., Стожкова Г.А., Бондаренко А.В. и др. Кинетика и механизм реакции эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола // Нефтехимия. 1970. Т. 10, № 2. С. 218–225.Фарберов М.И., Стожкова Г.А., Бондаренко А.В. и др. Кинетика и механизм реакции эпоксидирования пропилена гидроперекисью этилбензола // Нефтехимия. 1970. Т. 10, № 2. С. 218–225.Sheldon R.A., van Doom J. Metal-catalyzed epoxidation of olefins with organic hydroperoxide. А Comparison of various metal catalysts // J. Catalysis. 1973. Vol. 31, N 3. Р. 427–437.Sheldon R.A., van Doom J. Metal-catalyzed epoxidation of olefins with organic hydroperoxide. А Comparison of various metal catalysts // J. Catalysis. 1973. Vol. 31, N 3. Р. 427–437.Гумерова В.С., Лиакумович А.Г., Попов Б.И. и др. Кинетика эпоксидирования циклогексена гидроперекисями в присутствии нафтена молибдена // Нефтехимия. 1973. Т. 13, № 5. С. 682–687.Гумерова В.С., Лиакумович А.Г., Попов Б.И. и др. Кинетика эпоксидирования циклогексена гидроперекисями в присутствии нафтена молибдена // Нефтехимия. 1973. Т. 13, № 5. С. 682–687.Seldon R.A. Molybdenum-catalyzed epoxidation of olefins with alkylhydroperoxides. I. Kinetics and product studies // Rec.Trav. Chim. 1973. Vol. 92, N 3. P. 253–266.Seldon R.A. Molybdenum-catalyzed epoxidation of olefins with alkylhydroperoxides. I. Kinetics and product studies // Rec.Trav. Chim. 1973. Vol. 92, N 3. P. 253–266.Seldon R.A. Molybdenum-catalyzed epoxidation, of olefins with alkyl hydroperoxides. II. Isolation and structure of the catalyst // Rec. Trav. Chim. 1973. Vol. 92, N 3. Р. 367–373.Seldon R.A. Molybdenum-catalyzed epoxidation, of olefins with alkyl hydroperoxides. II. Isolation and structure of the catalyst // Rec. Trav. Chim. 1973. Vol. 92, N 3. Р. 367–373.Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Юрьев В.П. и др. Окисление полициклических олефинов гидроперекисью третамила // ДАН СССР. 1971. Т. 196, № 4. С. 588–593.Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Юрьев В.П. и др. Окисление полициклических олефинов гидроперекисью третамила // ДАН СССР. 1971. Т. 196, № 4. С. 588–593.Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Юрьев В.П.. Катализированное металлами гидропероксидное эпоксидирование органических соединений // Теория и практика жидкофазного окисления. М.: Наука, 1974. С. 280–285.Джемилев У.М., Толстиков Г.А., Юрьев В.П.. Катализированное металлами гидропероксидное эпоксидирование органических соединений // Теория и практика жидкофазного окисления. М.: Наука, 1974. С. 280–285.Скибида И.П., Кок П. Процесс гомогенно-каталитического эпоксидирования олефинов гидроперекисями // Журн. физ. химии. 1974. Т. 48, № 10. С. 2400–2410.Скибида И.П., Кок П. Процесс гомогенно-каталитического эпоксидирования олефинов гидроперекисями // Журн. физ. химии. 1974. Т. 48, № 10. С. 2400–2410.Сапунов В.Н., Маргитфальви И., Лебедев Н.Н. Эпоксидирование циклогексена гидроперекисью этилбензола в присутствии молибденового катализатора. I. Изучение начальной стадии процесса // Кинетика и катализ. 1974. № 15. С. 1178–1183.Сапунов В.Н., Маргитфальви И., Лебедев Н.Н. Эпоксидирование циклогексена гидроперекисью этилбензола в присутствии молибденового катализатора. I. Изучение начальной стадии процесса // Кинетика и катализ. 1974. № 15. С. 1178–1183.Лебедев Н.Н., Сапунов В.Н., Литвинцев И.Ю., Авакян Т.Т. Гидропероксидное эпоксидирование олефинов // Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата: Наука, 1974. Ч. 3. С. 548–551.Лебедев Н.Н., Сапунов В.Н., Литвинцев И.Ю., Авакян Т.Т. Гидропероксидное эпоксидирование олефинов // Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата: Наука, 1974. Ч. 3. С. 548–551.Bach R.D., Wolber G.L., Coddens В.А. On the mechanism of metalcatalyzed epoxidation: А Model for the Bonding in Peroxy-metal complexes // J. Аm. Chem. Soc. 1984. Vol. 106, N 20. P. 6098–6099.Bach R.D., Wolber G.L., Coddens В.А. On the mechanism of metalcatalyzed epoxidation: А Model for the Bonding in Peroxy-metal complexes // J. Аm. Chem. Soc. 1984. Vol. 106, N 20. P. 6098–6099.Таниэлян С.К., Иванов Сл. К., Боева Р.С. Эпоксидирование пропилена третбутилгидроперекисью в присутствии МоO2, нанесенного на полимерную матрицу // Нефтехимия. 1978. Т. 18, № 5. С. 760–767.Таниэлян С.К., Иванов Сл. К., Боева Р.С. Эпоксидирование пропилена третбутилгидроперекисью в присутствии МоO2, нанесенного на полимерную матрицу // Нефтехимия. 1978. Т. 18, № 5. С. 760–767.Ivanov S., Boeva R., Tanielzan S. Catalytic epoxidation of propylene with tert-butyl hydroptroxide in thе presence of modified carboxycationexchange resin "Amberlite" JRC-50 // J. Catal. 1979. Vol. 56, N 2. Р. 50–59.Ivanov S., Boeva R., Tanielzan S. Catalytic epoxidation of propylene with tert-butyl hydroptroxide in thе presence of modified carboxycationexchange resin "Amberlite" JRC-50 // J. Catal. 1979. Vol. 56, N 2. Р. 50–59.Ахмедьянова Р.А., Лиакумович А.Г., Литвинцев И.Ю. и др. Моделирование процессов гидроперекисного эпоксидирования олефинов. Взаимодействие бутадиена с трет-амилгидропероксидом // Нефтехимия. 1996. Т. 36, № 1. С. 80–87.Ахмедьянова Р.А., Лиакумович А.Г., Литвинцев И.Ю. и др. Моделирование процессов гидроперекисного эпоксидирования олефинов. Взаимодействие бутадиена с трет-амилгидропероксидом // Нефтехимия. 1996. Т. 36, № 1. С. 80–87.

The authors declare that there are no conflicts of interest present.